在20世纪70年代,日本三菱化学公司开发了以丁二烯和为原料的丁二烯乙酰氧基工艺路线,并在日本,韩国和台湾建立了几个生产设施。此后,日本德山曹达公司成功开发并工业化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生产氯丁橡胶,后者水解制备1,4-丁醇。英国戴维(现为Kvaerner)开发了马来酸酐酯化加氢工艺。首先,马来酸酐与一元醇酯化形成马来酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氢化。获得1,4-丁醇。
1,4-丁炔二醇提纯净化技术,概括起来主要有精馏法、吸附及离子交换树脂法、膜分离技术、超临界萃取和重结晶技术等。相较而言,由于离子交换树脂法具有工艺简单、生产条件温和、成本低等优点,常应用于水处理、食品工业、制药行业和化工生产过程中的物料净化环节。经过对离子交换技术的大量研究和实验,该技术已经较为成熟。
对呼吸道有刺激性,对皮肤有刺激和致敏作用,口服刺激消化道,引起恶心、呕吐甚至惊厥。可以进行烷ji化反应,与芳醚进行的烷ji化过程是可逆的。是生产BDO的主要原料,随着下游产品的快速发展,上对的需求也越来越大,目前,我国的很大程度上还依赖着从美国、日本等国进口,因此,国内需求量存在很大缺口
1,4丁炔二醇的生产方法:
1、采用乙que甲醛合成法含80%-90%的乙que经压缩至0.4-0.5MPa的压力,预热至70-80℃,送至反应器,以丁炔酮为催化剂,和甲醛于110-112℃反应,得粗品。反应产物经浓缩、精制得成品,同时副产丙炔醇。
2、多聚甲醛常压溶剂法:以多聚甲醛为原料,以环乙酮等作溶剂,在催化剂乙que铜存在下,向反应器中通入乙que,保持温度115-120℃,待甲醛完全后转化后停止通乙que,滤出催化剂,反应液经浓缩再结晶,可得结晶状丁炔二醇。